・主席

国家・政党などを代表する最高責任者。

・首席

第一位の席次・地位。また、その人。

（『明鏡国語辞典』第2版より）

　これはウェブ小説に限らず、一般的によく混同されている、あるいは誤変換されている例ですね。

　大概、「首席」を「主席」と間違えています。

「入学式で、新入生代表として主席合格の生徒が挨拶をした｣とか。

　「首席合格」とか自治政府の「首席大臣」（首相に相当）というのは「首席」です。

　「主席」は、中国の国家主席や党主席、あるいはベトナムの元首ぐらいしか用例を思いつきません……。

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